本发明提供长期残留氯浓度高、消毒(杀菌)能力优异的水溶液。所述水溶液是含有选自氢卤酸及其盐的组中的至少一种和活性氧的水溶液,所述氢卤酸是从次氯酸、亚氯酸、氯酸及高氯酸的组中选择的至少一种,所述水溶液中所含的从所述氢卤酸及其盐中选择的物质的总量为10~50000ppm,所述水溶液中所含的活性氧的总量为0.1~1000ppm。
1.一种水溶液,其含有水、选自氢卤酸及其盐的组中的至少一种和活性氧,所述水溶液被用于消毒和/或洗涤,其特征在于:所述水是由具备具有气相电解阳极室的电解槽的电解装置得到的气相电解阳极水,所述电解槽包括内部被多孔质材料隔开的阳极室以及阴极室;所述氢卤酸是从次氯酸、亚氯酸、氯酸及高氯酸的组中选择的至少一种;所述水溶液中所含的从所述氢卤酸及其盐的组中选择的物质的总量为10~50000ppm;所述水溶液中所含的活性氧的总量为0.1~1000ppm。
2.根据权利要求1所述的水溶液,其特征在于,所述水是通过在电解槽中,在向阴极室供给卤盐的条件下进行气相电解氧化而得到的气相电解阳极水。
3.根据权利要求1所述的水溶液,其特征在于,所述水是通过在电解槽中,在向所述阴极室供给卤盐的条件下进行气相电解氧化而得到的气相电解阳极水,所述电解槽包括内部被多孔质材料隔开的阳极室、中间室以及阴极室。
4.根据权利要求1所述的水溶液,其特征在于,所述活性氧是从过氧化氢、羟基自由基及过氧化物阴离子的组中选择的至少一种。
5.根据权利要求1所述的水溶液,其特征在于,所述水溶液的pH为4~9。
6.一种制备权利要求1所述的水溶液的方法,所述水溶液被用于消毒和/或洗涤,所述方法包括:使用具备具有气相电解阳极室的电解槽的电解装置得到气相电解阳极水;使所述气相电解阳极水中包含从选自次氯酸、亚氯酸、氯酸及高氯酸中的至少一种氢卤酸及其盐的组中选择的物质并且该物质的总量为10~50000ppm的比例;以及使所述气相电解阳极水中包含活性氧,并且活性氧总量为0.1~1000ppm的比例。
7.一种消毒方法,其特征在于,其使用权利要求1所述的水溶液进行消毒。
8.一种洗涤方法,其特征在于,其使用权利要求1所述的水溶液进行洗涤。
9.一种延长水溶液中的残留氯寿命的方法,所述方法包括:使气相电解阳极水中包含从选自次氯酸、亚氯酸、氯酸及高氯酸中的至少一种氢卤酸及其盐的组中选择的物质并且该物质的总量为10~50000ppm的比例,所述气相电解阳极水是通过具备具有气相电解阳极室的电解槽的电解装置而得到的;以及以总量计为0.1~1000ppm的比例含有活性氧,所述电解槽包括内部被多孔质材料隔开的阳极室以及阴极室。
10.根据权利要求9所述的延长水溶液中的残留氯的寿命的方法,其特征在于,所述气相电解阳极水是通过在电解槽中,在向所述阴极室供给卤盐的条件下进行气相电解氧化而得到的气相电解阳极水。
11.根据权利要求9所述的延长水溶液的残留氯的寿命的方法,其特征在于,所述气相电解阳极水是通过在电解槽中,在向所述阴极室供给卤盐的条件下进行气相电解氧化而得到的气相电解阳极水,所述电解槽包括内部被多孔质材料隔开的阳极室、中间室以及所述的阴极室。
12.根据权利要求9所述的延长水溶液的残留氯的寿命的方法,其特征在于,所述活性氧是从过氧化氢、羟基自由基及过氧化物阴离子的组中选择的至少一种。
13.一种制备水溶液的方法,所述水溶液被用于消毒和/或洗涤,所述方法包括:使用具备具有气相电解阳极室的电解槽的电解装置得到气相电解阳极水,所述电解槽包括内部被多孔质材料隔开的阳极室以及阴极室;使所述气相电解阳极水中包含从选自次氯酸、亚氯酸、氯酸及高氯酸中的至少一种氢卤酸及其盐的组中选择的物质并且该物质的总量为10~50000ppm的比例;以及使所述气相电解阳极水中包含活性氧,并且活性氧总量为0.1~1000ppm的比例。
14.根据权利要求13所述的制备水溶液的方法,其特征在于,所述水是通过在电解槽中,在向阴极室供给卤盐的条件下进行气相电解氧化而得到的气相电解阳极水。
15.根据权利要求13所述的制备水溶液的方法,其特征在于,所述水是通过在电解槽中,在向阴极室供给卤盐的条件下进行气相电解氧化而得到的气相电解阳极水,所述电解槽包括内部被多孔质材料隔开的阳极室、中间室以及所述的阴极室。
16.根据权利要求13所述的制备水溶液的方法,其特征在于,所述活性氧是从过氧化氢、羟基自由基及过氧化物阴离子的组中选择的至少一种。
17.一种制备如权利要求13所述的水溶液的方法,其特征在于,所述水溶液的pH为4~9。技术领域
本发明涉及水溶液。特别涉及延长作为消毒液或洗涤液的能力(杀菌力、消毒力或氧化力)指标的残留氯寿命的技术。
背景技术
次卤酸盐(特别是次氯酸盐(ClO^-))水溶液被用于消毒(杀菌)等中。该次氯酸盐的氧化力(消毒力∶杀菌力)用残留次氯酸的浓度来评价。次氯酸浓度用残留氯浓度进行评价。并且,残留氯浓度用碘法或DPD(二乙基对苯二胺)法测定。由次氯酸得到的残留氯寿命较短。该残留氯的寿命依赖于pH。并且,形成酸性时,产生氯气(参见式[1]、[2])。该氯气挥发。因此,酸性越强,次氯酸的寿命越短。另外,生成的氯分子产生氧。次氯酸被该氧分解。因此,次氯酸的寿命逐渐缩短。式[1]ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>式[2]ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>另外,将水溶液调节成碱性时,在表观上,残留氯的寿命延长。原因主要可以举出以下二个原因。原因之一在于抑制氯气的产生(参见式[1])。另一个原因在于次氯酸转化为稳定的氯酸(参见式[3])。式[3]ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>该反应(式[3])越是进行到碱性,氯酸浓度越高。根据上述原因,很多情况下将含有次氯酸的商品的pH调节为碱性。需要说明的是,由于氯酸本身并不利于残留氯的浓度,所以pH越为碱性,残留氯浓度越小。
发明内容
如上所述,次卤酸盐、特别是次氯酸盐(ClO^-)的消毒(杀菌)作用受到ClO^-浓度的严重影响。即,ClO^-的寿命严重影响消毒(杀菌)能力。ClO^-寿命短意味着无法预先制备消毒液。换言之,无法利用提前制备的消毒液(含有ClO^-的水溶液)。因此,ClO^-的寿命长意味着能预先制备消毒液(含有ClO^-的水溶液)。这能使作为消毒液的成本低廉并且能有效地使用。因此,本发明要解决的课题在于提供延长ClO^-等的氧化能力(消毒能力∶杀菌能力)的寿命的技术。HClO₃原本是氧化力比HClO高的化合物。但是,在常温下,HClO₃反应速度小,表观上表现为不反应。需要说明的是,现在并未分离HClO₃。而是以氯酸盐的形式被分离。并且,HClO₃在常温下稳定。但是,氯酸盐在热的作用下发生分解(参见式[4]、[5])。式[4]4MClO₃→3MClO₄+MCl式[5]MClO₄→MCl+2O₂不能通过残留氯浓度测定法测定氯酸盐的浓度。这在即使使pH从酸性转化为碱性的情况下也相同。HClO₄的潜在氧化力比HClO₃高。但是,与HClO₃同样,HClO₄在常温下反应速度小,表观上不发生氧化反应。并且,用KI法时高氯酸水溶液的残留氯浓度为零。对于NaClO₂而言,在中性下用KI法测定残留氯浓度时,也为数ppm。NaClO₂的反应性不高。但是,将亚氯酸盐的水溶液调节成酸性时,产生ClO₂(参见式[6])。并且,残留氯浓度提高。式[6]5NaClO₂+4HCl→4ClO₂+5NaCl+2H₂O已知对残留氯浓度有贡献的化学种有HClO、ClO₂。但是,安全性高的HClO、ClO₂寿命短。所以,难以将上述水溶液装瓶进行销售。为此,为了延长寿命,优选预先使化学种(HClO、ClO₂消耗时,补给HClO或ClO₂的化学种)共存。以HClO₃、HClO的情况说明上述想法的代表性例。由式[3]明确可知,HClO和HClO₃具有可逆的关系。这是被称为HClO的不均匀化反应的反应。即,增加HClO₃浓度时,HClO浓度增加。但是,HClO不溶解时,即使溶解有氯酸盐的水溶液为酸性,也未见生成HCl。但是,在HClO₃水溶液中共存有OH·(自由基)时,产生能测定残留氯浓度的ClO₂(参见式[7])。另外,即使共存H₂O₂或过氧化物阴离子等活性氧,也生成能测定残留氯浓度的ClO₂[参见式[8])。式[7]ClO₃^-+OH·+3H⁺→ClO₂+2H₂O式[8]2ClO₃^-+O₂^-+8H⁺+5e^-→2ClO₂+4H₂O即,如果在次氯酸盐水溶液中添加氯酸盐,并且使活性氧共存,则能增加由ClO₂或HClO等得到的残留氯的实质浓度。使NaClO₃、KClO₃溶解于水中时,能得到氯酸盐水溶液。通过电解,也能得到HClO₃水溶液。例如,如图1所示,由二室型电解槽(在阳极和阴极之间使用氟类阳离子交换膜作为隔膜的电解槽)的电解装置得到的电解水中,臭氧(活性氧)的浓度较高(参见日本特开平8-134677号公报、日本特开2000-234191号公报)。图1中,1为阳极室。2为阳极室入口。3为阳极室出口。4为阳电极。5为隔膜。6为阴极室。7为阴极室入口。8为阴极室出口。9为阴极。并且,产生的O₃与Cl^-反应,生成ClO₃^-(参见式[9])式[9]Cl^-+O₃→ClO₃^-可知在该生成的氯酸水溶液中组合活性氧时,能得到残留氯浓度的寿命较长的氧化性水溶液。需要说明的是,通过电解生成活性氧。通过阳极电解氧化Cl^-而生成ClO^-。例如,在图1的二室型电解槽的阴极室6中添加NaCl等盐时,一部分Cl^-转化为Cl₂,而一部分Cl^-与生成的O₃反应,成为ClO₃^-。并且,ClO₃^-被氧化生成ClO₄^-(参见式[10]、式[11])。式[10]ClO₃^-+H₂O-2e^-→ClO₄^-+2H⁺式[11]ClO₃^-+O·→ClO₄^-另外,上述电解装置中,作为密接于阳电极4的隔膜(多孔性隔膜),使用氟类阳离子交换膜。与使用上述二室型电解的情况相同,将卤盐水溶液供给到电解质补充室,将卤盐进行阳极氧化时,生成高次氢卤酸(high-orderhalogenxa0acid)。同时,由于也生成活性氧,所以能提高残留氯浓度。另外,向三室型电解槽(在阳极室1与阴极室9之间具备中间室11。参见图2)的中间室11中供给盐水,向阳极室1与阴极室9中供给纯水进行电解时,在阳极室1中生成臭氧等。并且,在阴极室9中,溶存的氧被还原,生成活性氧(O₂^-)。由于该活性氧,HClO₃水溶液的残留氯浓度提高。图2中,2为阳极室入口。3为阳极室出口。4为阳电极。5、6为隔膜。7为阴电极。8为阴极室出口。10为阴极室入口。12为中间室入口。13为中间室出口。因此,为了延长残留氯的寿命,重点在于生成比HClO更高次的氧化物HClO₂、HClO₃及/或HClO₄。为了生成高次的氧化物,重点在于提高O₃等氧类氧化物发生效率,同时提高与Cl^-等的直接反应效率。在电极表面或电极附近,伴随水的阳极电解氧化,产生氧等气体,从而处于气相的环境下。因此,优选将产生的气体保持在电极附近来提高高次氧化物的生成效率。为此,如图3所示,考虑了设置有气相电解阳极室的电解槽。即,在图1的二室型电解槽的阳极室1中设置多孔性的隔板材料10。也就是说,通过隔板材料10将阳极室1分割成阳电极存在的气相电解室11和通水室。并且,供给到阳极室1中的纯水不直接进入气相电解室11中。图3中,1为阳极室。2为阳极室入口。3为阳极室出口。4为阳电极。5为隔膜。6为阴极室。7为阴极室入口。8为阴极室出口。9为阴电极。作为隔板材料10,可以使用例如开通了大小为0.5~5mm的孔的多孔性膜(或无纺布)等。通过存在该多孔性隔板材料10,电解反应产物不直接溶解入阳极水中。即,电解反应产物暂时蓄积在气相电解阳极室11中。然后慢慢扩散到阳极室供给水中。需要说明的是,使用氟类离子交换膜作为与阳电极4接触的隔膜5时,臭氧的产生效率提高。另外,考察了图4所示的四室型电解槽。这是通过多孔性的隔板材料14将图2的三室型电解槽的阳极室分成二部分。并且,供给到阳极室中的纯水不直接进入存在有阳极的一侧的气相电解室中。隔板材料中仍然使用开通了孔的多孔性膜(或无纺布)等材料。通过存在上述多孔性隔板材料,电解反应产物不直接溶解入阳极水中。即,电解反应产物暂时蓄积在气相电解阳极室中。并且,电解反应产物随后慢慢扩散至阳极室供给水中。图4中,1为气相电解阳极室。2是阳极室入口。3是阳极室出口。4是阳电极。5、6是隔膜。7是阴电极。8是阴极室出口。9是阴极室。10阴极室入口。11是中间室。12是中间室入口。13是中间室出口。14是隔板材料。另外,也可以使用图5所示的电解槽。图5中,1是阳极室。2是阳极室入口。3是阳极室出口。4是阳电极支撑材料。5是隔膜(氟类阳离子交换膜)。6是阴离子交换膜。7是中间室入口。8是中间室。9是中间室出口。10是阴极室。11是阴极室入口。12是阴极室出口。13是阴电极。14是隔膜(氟类阳离子交换膜)。15是阳电极(网状铂电极)。该结构的电解槽的特点在于阳电极的支撑材料4。支撑材料4为图6所示的结构。焊接在支撑材料4上的短管支撑阳电极(网状铂电极)15。因此,阳电极15的电解产物不直接释放到阳极室供给水中。即,电解产物暂时被封闭在支撑材料4与铂电极15之间的空间内。结果,阳电极(网状铂电极)15的表面被电解生成气体覆盖。在该结构中,采用氟类阳离子交换膜作为与网状铂电极15接触的隔膜5时,臭氧产生效率提高。并且,为了产生高次氢卤酸,需要卤离子。因此,将卤盐供给于中间室8中。需要说明的是,如果使用简单的阳离子交换膜,则非常难以供给卤离子。所以,优选在阳离子交换膜中开通孔。但是,在阳离子交换膜中开通孔时,中间室的液体移动至阳极室中。因此,为了供给卤离子,同时防止中间室的液体移动,优选使用阴离子交换膜。基于上述认识,完成了本发明。即,上述课题是通过一种水溶液解决的,其特征在于,该水溶液含有选自氢卤酸及其盐的组中的至少一种、和活性氧,所述氢卤酸是从次氯酸、亚氯酸、氯酸及高氯酸的组中选择的至少一种,所述水溶液中所含的从所述氢卤酸及其盐的组中选择的物质的总量为10~50000ppm,所述水溶液中所含的活性氧的总量为0.1~1000ppm。另外,上述课题是通过上述水溶液解决的,其特征在于,活性氧是从过氧化氢、羟基自由基及过氧化物阴离子的组中选择的至少一种。另外,上述课题是通过上述水溶液解决的,其特征在于,水溶液的pH为4~9。另外,上述课题是通过上述水溶液解决的,其特征在于,使用通过电解而得到的水。另外,上述课题是通过上述水溶液解决的,其特征在于,使用通过电解含有卤盐的水溶液而得到的水。另外,上述课题是通过上述水溶液解决的,其特征在于,使用通过向具有阳极室和阴极室的电解槽(二室型电解槽)的阴极室中供给卤盐的电解而得到的水。另外,上述课题是通过上述水溶液解决的,其特征在于,使用通过向具备阳极室、中间室和阴极室的电解槽(三室型电解槽)的中间室中供给卤盐的电解而得到的水。另外,上述课题是通过上述水溶液解决的,其特征在于,使用通过向具有阴极室和内部配置有多孔材料的阳极室的电解槽(三室型电解槽)的所述阴极室中供给卤盐的气相电解氧化而得到的水。另外,上述课题是通过上述水溶液解决的,其特征在于,使用向具有阴极室、中间室和内部配设有多孔材料的阳极室的电解槽(四室型电解槽)的所述中间室中供给卤盐的气相电解氧化而得到的水。另外,上述课题是通过上述水溶液解决的,其特征在于,所述水溶液用于消毒。另外,上述课题是通过一种消毒方法解决的,其特征在于,所述消毒方法使用上述水溶液进行消毒。另外,上述课题是通过上述水溶液解决的,其特征在于,所述水溶液用于洗涤。另外,上述课题是通过一种洗涤方法解决的,其特征在于,所述洗涤方法使用上述水溶液进行洗涤。另外,上述课题是通过一种延长水溶液中的残留氯寿命的方法解决的,其特征在于,所述方法具备下述工序:使从选自次氯酸、亚氯酸、氯酸及高氯酸中的至少一种氢卤酸及其盐中选择的物质以总量计为10~50000ppm的比例含有在水中的工序;以总量计为0.1~1000ppm的比例含有活性氧的工序。另外,上述课题是通过一种延长水溶液中的残留氯寿命的方法来解决的,其特征在于,所述方法包括下述工序:使从选自次氯酸、亚氯酸、氯酸及高氯酸中的至少一种氢卤酸及其盐中选择的物质以总量为10~50000ppm的比例含有在水中的工序;以总量计为0.1~1000ppm的比例含有活性氧的工序。已熟知次氯酸盐(ClO^-)对于消毒(杀菌)发挥效果。但是,ClO^-的寿命较短时,随着时间的经过,消毒·杀菌效果降低。因此,提高ClO^-的寿命是重要的。根据本发明,能长期保持发挥上述消毒·杀菌效果的高ClO^-浓度。因此,能充分发挥作为消毒液(杀菌液)的效果。另外,也能充分发挥洗涤效果。
附图说明
[图1]二室型电解槽的简图[图2]三室型电解槽的简图[图3]三室型气相电解槽的简图[图4]四室型气相电解槽的简图[图5]四室型气相电解槽的简图[图6]支撑材料的简图[图7]残留氯浓度的图表[图8]残留氯浓度的图表[图9]残留氯浓度的图表
具体实施方式
本发明的水溶液含有选自氢卤酸及其盐的组中的至少一种、和活性氧。氢卤酸是从次氯酸、亚氯酸、氯酸及高氯酸的组中选择的至少一种。水溶液中所含的从所述氢卤酸及其盐的组中选择的物质的总量为10~50000ppm(特别优选为10~300ppm)。即,通过如上所述地限定从氢卤酸及其盐的组中选择的物质的总量来维持高浓度的残留氯。另外,水溶液中所含的活性氧的总量为0.1~1000ppm(特别优选为1~100ppm)。即,通过如上所述地限定活性氧的量来维持高浓度的残留氯。所述活性氧是从例如过氧化氢、羟基自由基及过氧化物阴离子的组中选择的任一种。水溶液的pH优选为4~9(特别优选为6~8)。用于水溶液的水是例如通过电解而得到的水。特别是通过电解含有卤盐的水溶液而得到的水。其中,该水是通过向二室型电解槽(具备阳极室和阴极室的电解槽)的阴极室中供给卤盐的电解而得到的水。或者,该水是向三室型电解槽(具备阳极室、中间室和阴极室的电解槽)的中间室中供给卤盐的电解而得到的水。或者,该水是通过向三室型电解槽(具备阴极室和内部配设有多孔材料的阳极室的电解槽)的阴极室中供给卤盐的气相电解氧化而得到的水。或者,该水是通过向四室型电解槽(具备阴极室、中间室和内部配设有多孔材料的阳极室的电解槽)的中间室中供给卤盐的气相电解氧化而得到的水。上述水溶液用于特别是消毒及/或洗涤。本发明是使用上述水溶液进行消毒的消毒方法。本发明是使用上述水溶液进行洗涤的洗涤方法。本发明是延长水溶液中的残留氯寿命的方法。特别是延长上述水溶液中的残留氯寿命的方法。并且所述方法具备下述工序:使从选自次氯酸、亚氯酸、氯酸及高氯酸中的至少一种氢卤酸及其盐中选择的物质以总量计为10~50000ppm(优选为10~300ppm)的比例含有在水中。并且,具有以总量计为0.1~1000ppm(优选为1~100ppm)的比例含有活性氧的工序。以下,具体说明本发明。[实施例1]使KClO₃溶解于纯水中。在该KClO₃水溶液中添加柠檬酸。由此,将pH调节为约4。测定该pH4的KClO₃水溶液的残留氯浓度。另外,在上述pH4的KClO₃水溶液中添加H₂O₂水溶液,测定残留氯浓度。该测定(用KI法进行测定)结果示于下述表-1中。[表1]表-1xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0经过时间xa0xa0浓度(ppm)氯酸钾xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0125xa0xa0xa0xa0125xa0xa0xa0xa0125xa0xa0xa0xa0125xa0xa0xa0xa0125xa0xa0xa0xa0125过氯化氢xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa00xa0xa0xa0xa0xa0xa030xa0xa0xa0xa0xa060xa0xa0xa0xa0xa0120xa0xa0xa0xa0240xa0xa0xa0xa0480残留氯xa0xa0xa0xa00天xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa00xa0xa0xa0xa0xa0xa05xa0xa0xa0xa0xa0xa025xa0xa0xa0xa0xa030xa0xa0xa0xa0xa030xa0xa0xa0xa0xa0125xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa07天xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa00xa0xa0xa0xa0xa0xa0200xa0xa0xa0xa0250xa0xa0xa0xa0300xa0xa0xa0xa0300xa0xa0xa0xa0350xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa014天xa0xa0xa0xa0xa0xa00xa0xa0xa0xa0xa0xa0200xa0xa0xa0xa0250xa0xa0xa0xa0300xa0xa0xa0xa0300xa0xa0xa0xa0350xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa030天xa0xa0xa0xa0xa0xa00xa0xa0xa0xa0xa0xa0200xa0xa0xa0xa0250xa0xa0xa0xa0300xa0xa0xa0xa0300xa0xa0xa0xa0350由该表-1可知,通过含有H₂O₂,即使经过天数,KClO₃水溶液中的残留氯浓度也高。即,长期保持消毒·杀菌效果。需要说明的是,即使使用含有羟基自由基或过氧化物阴离子的水溶液代替过氧化氢也可发挥同样的效果。这能通过实施例2以下的例子(使用电解水的例子)来理解。[实施例2]使KClO₃溶解于纯水中。在该KClO₃水溶液中添加柠檬酸。由此,将pH调节为约4。在该KClO₃水溶液中进一步添加NaClO。然后,测定残留氯浓度。其结果与NaClO水溶液的情况没有显著差别。然后,使用用图1所示的二室型电解槽生成的阳极电解水代替上述纯水。二室型电解槽如下:使用80目的网制铂电极(电极的大小为80mm×60mm)作为阳电极,使用钛电极(电极的大小为80mm×60mm)作为阴电极,使用氟类阳离子交换膜作为分隔阳极室和阴极室的隔膜。然后,在阴极室及阳极室中供给纯水。在该阳极电解水中溶解80ppmxa0NaClO。进而,添加125ppmxa0KClO₃。另外,添加柠檬酸将pH调节为约6。测定该含有NaClO及KCIO₃的水溶液(水:阳极电解水)的残留氯浓度(用KI法测定),其结果示于图7。由该图7可知,长期高度保持含有NaClO及KCIO₃的水溶液的残留氯浓度。[实施例3]在实施例2的阳极电解水中溶解40ppmxa0NaClO及100ppmxa0KClO₂。进一步添加柠檬酸将pH调节为约6。测定该含有NaClO及KCIO₂的水溶液的残留氯浓度(用KI法测定),其结果示于图8。由该图8可知,长期高度保持含有NaClO及KClO₂的水溶液的残留氯浓度。[实施例4]本实施例中,使用纯水及实施例2中说明的阳极电解水作为水。并且,准备含有H₂O₂(150ppm)及HClO₄(125ppm)的水溶液。测定该水溶液的残留氯浓度(用KI法测定),其结果示于表-2。[表2]表-2xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0经过时间xa0xa0xa0xa0纯水xa0xa0xa0xa0阳极电极水残留氯浓度(ppm)xa0xa00个月xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa030xa0xa0xa0xa0xa0xa060xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa01个月xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa025xa0xa0xa0xa0xa0xa060xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa02个月xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa020xa0xa0xa0xa0xa0xa060xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa03个月xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa015xa0xa0xa0xa0xa0xa055xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa04个月xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa05xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa055由该表-2可知,使用阳极电解水的情况的残留氯浓度较高。[实施例5]本实施例中,使用纯水及实施例2中说明的阳极电解水作为水。并且,准备含有KClO₂(150ppm)及HClO₄(62.5ppm)的水溶液。测定该水溶液的残留氯浓度(用KI法测定),其结果示于表-3。[表3]表-3xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0经过时间xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0纯水xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0阳极电极水残留氯浓度(ppm)xa0xa00个月xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa030xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa060xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa01个月xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa025xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa060xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa02个月xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa020xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa060xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa03个月xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa015xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa055xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa04个月xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa05xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa055由该表-3可知,使用阳极电解水时的残留氯浓度较高。[实施例6]使用用图2的三室型电解槽生成的阴极电解水。三室型电解槽如下:使用80目的网制铂电极(电极的大小为80mm×60mm)作为阳电极,使用钛电极(电极的大小为80mm×60mm)作为阴电极,使用氟类阳离子交换膜作为分隔阳极室、中间室和阴极室的隔膜。然后在中间室中供给饱和食盐水,在阴极室及阳极室中供给纯水。在该阴极电解水中溶解125ppmxa0KClO₃。进而添加柠檬酸将pH调节至约4。测定该含有KClO₃的水溶液(水:阴极电解水)的残留氯浓度(用KI法测定)。该结果确认残留氯浓度长期较高。[实施例7]本实施例中,根据实施例2,使用用图3的电解装置得到的阳极电解水代替实施例2的阳极电解水。并且,测定残留氯浓度。其结果示于图9。由图9可知,虽然说是相同的阳极电解水,但优选使用用具有设置有气相电解阳极室的电解槽的电解装置得到的阳极电解水。另外,使用用图4、6型的电解装置得到的阳极电解水,同样地进行,测定残留氯浓度。其结果仍然判断为优选使用用具有设置有气相电解阳极室的电解槽的电解装置得到的阳极电解水。产业上的可利用性可有效地应用于消毒或洗涤领域。